碳14( 碳 14)也称放射性碳,放射性碳同位素,半衰期为5730年。在碳的三种同位素中,碳12丰度为 98.89%,碳13丰度为 1.11%,它们性质稳定,无放射性,碳14丰度为1.2×10-10%,有放射性。
由于碳14具有放射性,可以通过设备检测出来。因此碳14常被作为标记物广泛应用于农业、化学、医学、生物学以及考古等领域,例如在医学中澳大利亚的两位科学家利用碳14制成胶囊,用于监测人体是否含有幽门螺杆菌,而获得2005年诺贝尔生理学或医学奖;在化学反应机理研究中,碳14用于识别化学反应的中间产物、研究反应动力学和反应途径等;此外,在考古学中,用于检测生物存在的年代。碳14主要来源于自然界中宇宙辐射、核燃料、核反应堆,其衰变方式为β衰变,经过衰变后变为稳定的14N。
碳14多以化合物的形式存在于大气、土壤、水中,其中,当生物圈14C处于平衡时,其含量为1.295×1019Bp,碳14在人体内通过呼吸和口摄入进行转移。其中,空气中碳14监测主要通过碱液吸收和吸附剂吸附收集,再通过闪液计数器进行监测;水样中的碳14(H14CO3-)及土壤中的碳14通过沉淀法再通过闪液计数器进行监测。
虽然碳14具有一定的放射性,但在用于医疗方面时,由于放射量很小,对人体的影响微乎其微。据估计,人体内14C总活度为(34~36)×102Bq,直接吸入体内的14CO2,其危险性很小,它在血液中与碳酸氢盐生成稳定性极差的氢化钠14CO3在体内滞留很少,但是当碳14大量进入人体时,具有损伤脱氧核糖核酸的潜在风险。
历史
1940年2月,美国科学家马丁·卡门(Martin Kamen)与同事缪尔·鲁宾(Sam Ruben),在加州大学伯克利(City of Berkeley)实验室的加速器上,用核轰打天然石墨靶获得碳的放射性同位素碳14,而后时任芝加哥(Chicago)大学教授、加州大学伯克利分校化学博士威拉得·利比(Willard Libby) 确定碳14的物理半衰期为5730年,衰变方式为β衰变,并应用碳14发明了年代测定法并获得1960年诺贝尔化学奖。澳大利亚的两位科学家罗宾·沃伦(Robin Warren)和巴里·马歇尔(Barry Marshall)于1982年成功培养出幽门螺杆菌,改变了人类医学史上对胃部疾病的传统认知,并发明了用尿素[14C]呼气试验即可轻松检测人体胃内幽门螺杆菌,罗宾·沃伦和巴里·马歇尔于2005年获得诺贝尔医学奖。
理化性质
碳14化学性质与普通的碳12质量不同,拥有多余的两个中子,会引起标记药物和非标记药物之间的理化性质差异,只不过差异较小,可忽略不计,此外碳14是带有放射性的。
应用领域
化学领域
碳14广泛应用于化学反应机理研究,可用于识别化学反应的中间产物、研究反应动力学和反应途径、研究化学键的形成过程、确定化学键的断裂位置、研究催化剂中毒的原因等。如在H2与CO合成烷烃的过程中,用碳14标记的乙醇混入原料,结果发现除甲外,其他一氧化碳 、二氧化碳和烃类进行了碳同位素交换;此外通过14C分析可以精确定量化石源和非化石源对碳质气溶胶的贡献占比。
医学领域
碳14被做成[14C]尿素胶囊,人们吃入胶囊后进行呼气检测,就可以检测它其中的碳14含量以此判断人体内是否含有幽门螺杆菌。碳14示踪技术在药物体外研究中也有着广泛的应用,在评价药物肠道渗透能力和预测药物口服吸收利用度、建立有效的药物转运蛋白体外筛选评价体系、体外酶代谢实验等研究中,能够提供准确有效的数据,加快新药研发的进程。
生物学领域
通过研究植物光合作用中的化学机理过程,利用碳14作为示踪元素,确定了光合作用的生物化学流程。
考古领域
虽然碳14在自然界中的含量极少,但是与碳12的比例几乎是一定的。因次对于凡是含碳的骨头、木质器具、焦炭木或其他无机化合物遗留物均可通过测定其碳14与碳12含量的比例,并按碳14的放射性衰变公式进行计算,校正之后便可推算出样品存在的年代;此外14C也可用于测定地下水中无机碳的年龄,一般认为地下水的无机碳与土壤CO2隔绝后便停止了与外界14C的交换,因次地下水14C年龄一般指地下水与土壤CO2隔绝至今的年代。
农业领域
在农业领域中,在农药中加入“碳14”后期通过检测农作物上“碳14”的含量可以判断农药的残留量;利用14CO2对杉木苗进行喂饲,收集根系分泌物进行确定分泌物的占比。
来源
来源一:自然界中宇宙射线,当来自太阳辐射中子于空中的14N碰撞时即产生14C,在这个碰撞的过程中有一小部分氮转变为碳14,14N含有7个质子和7个中子,在14N含有7个质子和7个中子,在宇宙射线的轰击下得到一个中子同时失去一个质子,成为含有6个质子和8个中子的14C,也即
来源二:核实验、核电站反应堆或其他研究堆运行过程中被动产生的含14C 的低放排放物,产生的14C在大气层中又迅速与氧结合,形成14CO2。
环境中的迁移
不论天然生成的或人为因素造成的,凡是进入环境中的14C都能在大气层或臭氧层中被氧化成14CO2,14CO2在大气中经干沉降和湿沉降迁移到土壤和植物中。14CO2在空气和土壤间以及空气和植物间的浓度梯度引起干沉降。当满足植物的生长条件时,大气中的14CO2很快通过新陈代谢固定到植物中。在光合作用过程中生成的有机化合物通过呼吸作用产生能量,并把14C排入大气。14C主要通过食入污染的植物和动物产品进入动物和人的体内。动物和植物死亡分解后14C返回土壤,并最终通过扩散回到大气。土壤中14C的量由于长期的湿沉降和有机物死亡分解而增加。
大气层中的14C向陆生植物的转移系数是1,陆生植物和海生植物(主要是浮游植物)对14C的富集比例是1:9。
环境水平及人体照射途径
环境水平
(1)14C在大气层的浓度。14C在大气层的浓度见表1。
(2)大气层核试验。据计算,20世纪50年代全球14C的平均产率是2.5原子/(cm2·s),按质量计 22.5g/d,按活度计4x102Bq/d。当生物圈内的14C处于平衡状态时,其含量1.295x1019Bq。
(3)核电站气体流出物排放量。秦山第三核电厂放射性气态流出物中14C的平均排放量为1.51×1012(6.96×1011-2.31×1012)Bq/a;归一化释放量平均为1.39×103 (7.73×102-2.00×103) GBq/GWa。
由煤和石油中天然生成的14C几乎完全衰变尽,由这些燃料燃烧向大气中引入的碳相对来讲趋向于减小大气CO2中14C的比活度。
人体照射途径
14C向人体内转移的途径有两条:一是人直接吸入环境中的14CO2;二是经口摄入含有14C的动、植物食品。其中99%的14C剂量主要来自食入途径。人体内的14C浓度比天然本底高50%。
监测
空气中14C的分析
空气中14C以多种化学形态存在,其中最主要的是14CO2,14CO2的采集主要有碱液吸收法和吸附剂吸收法,最后被捕集吸收的CO2以CaCO3,沉淀析出,用乳化闪烁液的固体悬浮物测量技术在闪液计数器上直接测量出CaCO3中的碳14放射性。核设施排出的C除14CO2形式外,也有少量的14CO或14CH4,可通过旁路系统加催化剂将CO和/或CH4气体转变为CO2气体收集后进行测量。
水样中14C(无机碳 H14CO3-)的分析
采样时为回收1g 碳,一般至少需要采集100L以上的水样。为分析和保存,一个地表水样至少需采集 200~300 L。同时注意样品应密闭保存在不易混入空气中CO2的容器中(如聚乙烯塑料瓶)并尽可能减少样品的蒸发,采样时不可加酸。采集到的样品用硫酸酸化,通入高纯氮驱赶出水中的CO2收集于氢氧化钠溶液中。再加CaCl2生成碳酸钙沉淀,将沉淀过滤并烘干称重待测量。测量方法同空气中碳14的分析,用乳化闪烁液的固体悬浮物测量技术在液闪计数器上直接测量出CaCO3中的14C放射性。
生物与土壤14C的分析
为分析生物与土壤的14C活度浓度,首先需将样品脱水干燥,而后将样品在氧气流中加热燃烧,使有机化合物分解成二氧化碳和水。分解产生的CO2气体捕集于碱溶液中,加CaCl2得到CaCO3沉淀。CaCO3粉末均匀悬浮于闪烁液中,测量计数率,计算得出样品的碳14活度浓度。
用低本底液体闪烁计数仪测量生物样品的14C活度浓度,CO2吸收法为满足最低探测限的要求,每次分析至少需要有含1g碳的CaCO3量。因此每次至少需要处理5~10g生物干样,或 50~100g 鲜样。
健康风险与危害
体内代谢
吸收与分布
人们在体检时服用的含有碳14的胶囊,其生物半衰期仅为6个小时,也就是碳14在人体的排出速率近似地服从指数规律时,身体内碳14浓度下降一半所需的时间,但是胶囊中的碳14在48小时内基本都会被人体排出体外。并且,胶囊中的碳14含量仅为37.5Kbq,放射性活度约为1.59×10-3mSv,在国家标准中孕妇所承受的最大放射性值为15mSv,因次一粒胶囊中的放射性非常低。2010年英国核医学杂志《核医学快讯》中,得出来碳14的胶囊所受到的放射量,不高于一天接触的自然环境中放射量,所以是安全的。
排出
14C的无机化合物,如碳酸根和碳酸氢盐,主要是以14CO2的形式由呼吸道呼出体外,其特点是,不但排除速度快,而且数量多;14C的有机化合物,如14C—葡萄糖、14C—十八碳烯酸或14C—奶油,在体内大部分被氧化生成14CO2后随呼气排出体外,但排除速度较缓慢,数量也比较少;14C亦可经乳汁排出少部分。
需要指出的是,直接吸入人体内的14CO2,其危险性较小,因为它在血液中与碳酸氢盐生成稳定性极差的NaH14CO3,在体内的滞留量很少。但是,经口摄入14C的化合物时,在体内的滞留量将大大增加,与吸入时比较,乃至近牛膝。因此,其构成的危险性值得重视。
损伤效应
14C 衰变释放的是弱β射线,没有γ照射,只有当14C进入人体才会对人体健康造成危害。基于14C有机化合物在体内的滞留量比无机化合物多,带来的危险性也较大。另外,在估计14C对机体的危害时,还必须考虑到它是参与机体碳代谢的一个长寿命放射性核素。在14C化合物的生物转化过程中,14C可掺入脱氧核糖核酸和核糖核酸分子中,对DNA损伤。
参考资料
一问到底丨“碳-14”国产化批量生产 “碳-14”究竟是个啥?.新华网.2023-09-14
科普丨科学认识放射性同位素碳14.中国核技术网.2023-09-14
我国首次启动碳-14批量化生产.中国经济网.2023-09-15
为什么碳-14可以用于考古鉴年?.中国辐射防护学会.2023-09-14
碳14有放射性,为什么查体时还用它做呼气试验,安全吗?.澎湃新闻.2023-09-17
福岛核污染水的64种超标放射性元素是什么?.环球网.2023-09-27